3.1聚丙烯酸酯類粘合劑結(jié)構(gòu)陸
聚丙烯酸酯類粘合劑主要由硬單體、軟單體和功能性單體組成。
3.1.1硬單體
主要有甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈以及苯乙烯等,其功能是提供結(jié)構(gòu)強(qiáng)度、耐磨性、耐洗滌性,使固化后的皮膜透明度好,牢度高。
3.1.2軟單體
主要由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯等物質(zhì)構(gòu)成,其功能是提高粘合劑皮膜的柔軟性和彈性。
3.1-3功能性單體
主要分為羧基單體和交聯(lián)型單體2種。羧基單體主要有丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等,其功能是提高粘合劑乳液的穩(wěn)定性,提供交聯(lián)位置,起交聯(lián)催化作用,并有自身增稠作用。交聯(lián)型單體主要有丙烯酸羥丙酯、丙烯酸環(huán)氧丙酯等。交聯(lián)型單體能與硬單體、軟單體和羧基單體同時(shí)發(fā)生化學(xué)作用,使線型高分子交聯(lián)而成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)大分子,同時(shí)還能與纖維上的羥基等發(fā)生共價(jià)結(jié)合,形成牢固的皮膜,提高耐摩擦牢度和耐皂洗牢度,增加膜的強(qiáng)力和彈力。
3.2聚丙烯酸酯類粘合劑的發(fā)展與改進(jìn)
國外涂料印花粘合劑的發(fā)展很快,更新?lián)Q代迅速,目前研究方向?yàn)榈蜏亟宦?lián)型粘合劑[7--L0]o我國生產(chǎn)的涂料印花粘合劑產(chǎn)品與國外同類相比,在手感、色澤、牢度和穩(wěn)定性、相容性、耐藥品性、含固量等方面尚有差距。據(jù)報(bào)道,現(xiàn)在國內(nèi)在單體、交聯(lián)劑及合成工藝中紛紛探索低溫固化的粘合劑,其成份大都是丙烯酸酯與其它乙烯基單體的共聚物,但性能仍不能與國外相比[LL--L3]~目前在涂料印花中廣泛使用的是以羥甲基丙烯酰胺為白交聯(lián)單體的聚丙烯酸酯類粘合劑。這類粘合劑透明性好,對涂料的粘著力和對纖維粘附力較強(qiáng);通過焙烘固著提高了色牢度,因而可降低硬單體的比例,從而降低印花漿中粘合劑的用量并改善了印花織物的手感。但也有局限性,譬如在焙烘和貯存過程中羥甲基丙烯酰胺會(huì)釋放甲醛;大面積花紋時(shí),手感還不夠柔軟;濕摩擦牢度難以達(dá)到客戶要求;單純提高軟單體比例,則其吸塵性及粘搭性亦會(huì)提高,致使衣服在空氣中容易吸灰等。同時(shí)隨著環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)以及各國相應(yīng)環(huán)保法規(guī)的制定,國內(nèi)外涂料印花粘合劑的研究與開發(fā)朝著有利于保護(hù)生態(tài)環(huán)境方向發(fā)展,開發(fā)無甲醛或低甲醛的低溫粘合劑已成為研究重點(diǎn)。為此,研究者們在以下幾個(gè)方面進(jìn)行了廣泛的研究。
3.2.1開發(fā)新型交聯(lián)劑
3.2.1.1降低甲醛釋放
用含有環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯化合物,如甲基丙烯酰環(huán)氧酯、甲基丙烯酰羥乙烯亞胺、N一烷基一N一2一烷基乙酰胺(NANDA),以及甲殼素等替換羥甲基丙烯酰胺的方法,來降低甲醛釋放。
1)在共聚單體中加入甲醛捕捉劑(占總含固量的1%)“:如2,4-戊二酮、2一氰基乙酸酯等,在烘干或焙烘時(shí)與甲醛發(fā)生反應(yīng),降低了甲醛的釋放量。
2)大豆酸醇樹脂粘合劑這種粘合劑的性能與分子中烷基鏈的長短有密切關(guān)系,與丙烯酸酯粘合劑相比,如果烷基鏈比較長,則印花品的干洗牢度和給色量較高,但摩擦牢度不如丙烯酸酯粘合劑;如果烷基鏈比較短,則耐摩擦牢度相接近,但手感較硬。
3)丙烯酸酯改性的小麥蛋白粘合劑[2L-22]I用于涂料印花時(shí),因自身具有增稠作用,可以減少印花漿中增稠劑的用量,印花品的耐水洗和干洗牢度都符合要求,只是手感發(fā)硬。
4)水分散無甲醛印花粘合劑塒。:這類粘合劑采用二元羧酸與丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺等單體,在以磷酸酯為乳化劑的乳液中聚合。此產(chǎn)品在滌/棉混紡物上印花,具有很好的耐水洗牢度。
3.2.1.2無甲醛交聯(lián)劑
開發(fā)新的無甲醛交聯(lián)劑,以替代羥甲基丙烯酰胺,杜絕甲醛問題。如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。
丙烯酸縮水甘油酯是一種具有雙官能團(tuán)的單體。它具有比甲基丙烯酸縮水甘油酯相對更高的反應(yīng)活性,其制品具有優(yōu)良的耐候性、耐紫外、耐水和耐熱等特點(diǎn)。因此,目前已廣泛應(yīng)用于感光材料、有機(jī)合成、高分子合成及聚合物改性等眾多領(lǐng)域。但在涂料印花方面,相關(guān)報(bào)道較少。甲基丙烯酸縮水甘油酯由于分子內(nèi)含有雙鍵和環(huán)氧基,廣泛用于高分子材料的合成和改性。合成方面,主要用作反應(yīng)性熱塑彈性和熱固性丙烯酸涂料樹脂的共聚單體;改性方面,主要用作多種涂料、膠粘劑、塑料合金等的改性劑,如改性的熱固性丙烯酸涂料、聚氧乙烯涂料、醇酸樹脂等具有更好的耐候性和成膜性;而改性的膠粘劑、無紡布涂料的粘接性、耐水性、耐溶劑性更好。