1. 固色機(jī)理
各類染料在不同纖維上的染色機(jī)理不同,染色牢度也不同,因此所用固色劑的固色機(jī)理也不相同;钚匀玖吓c纖維形成的共價(jià)鍵理論上講是相當(dāng)堅(jiān)牢的,但實(shí)際上因?yàn)槿玖系奈捶磻?yīng)物會(huì)從織物上掉下來(lái),需要用固色劑固色,它與直接染料的固色相類似。因此,用作活性染料的同色劑也可用于直接染料。酸陸染料可用于羊毛、絲綢和錦綸的染色。染料的分子質(zhì)量不同,水溶性基團(tuán)的多少不同,染物的對(duì)象又不同,因此,酸性染料同色方法很多,早期酸性染料染羊毛使用銅鹽、鈦鹽、錫鹽或鉻鹽具有很好同色效果。酸性染料染錦綸使用單寧酸銻或合成丹寧,能提高濕處理牢度,提高硫化染料的皂洗牢度,可用烷基化劑或者季銨鹽化合物等。總之,各類染料所使用的固色劑不同,固色機(jī)理也就不同,但歸納起來(lái)大致有以下幾種同色理論:①降低染料的水溶性,從而提高濕處理牢度,例如直接染料、活性染料用陽(yáng)離子固色劑處理。生成色淀來(lái)提高濕牢度,直接銅鹽染料用銅鹽處理后,生成螯合物,降低其水溶性來(lái)提高染色牢度。酸性L媒染染料染色后用絡(luò)鹽處理,使染料與纖維間形成螯合物,降低其水溶性來(lái)提高染色牢度;②在纖維表面形成薄膜,增加染料的溶落難度,從而提高濕處理牢度,例如用樹(shù)脂整理劑處理,在纖維表面形成薄膜,降低了染料在水洗時(shí)的溶落來(lái)提高染色牢度;③使用交聯(lián)劑將染料與纖維進(jìn)行交聯(lián),例如直接交聯(lián)染料,使用交聯(lián)劑后,使染料與染料、染料與纖維形成交聯(lián)來(lái)達(dá)到提高染色牢度;④通過(guò)金屬鹽處理,使染料的光化穩(wěn)定性提高,從而提高日曬牢度,也能提高濕牢度;⑤纖維陽(yáng)離子變性處理,使纖維分子上引入陽(yáng)離子的季胺基團(tuán),提高活性染料、直接染料上染性能,從而提高濕處理牢度。
2. 活性染料、直接染料固色劑發(fā)展的五個(gè)階段:
①早期的樹(shù)脂型固色劑
這類固色劑使用時(shí)間最長(zhǎng),使用面較廣,它對(duì)直接染料、活性染料、酸性染料都有很好的固色效果。樹(shù)脂型固色劑的固色機(jī)理一般可分為以下3點(diǎn):(a)它對(duì)纖維有較高的親和力;(b)它與染料結(jié)合成的沉淀物在洗滌時(shí)十分穩(wěn)定;(c)樹(shù)脂型固色劑在固色處理后,烘干時(shí)進(jìn)一步縮合成三度空間的網(wǎng)狀分子,在織物上形成一層透明薄膜,從而增加染料的洗滌牢度。
這類固色劑主要由雙氰胺、尿素、三聚氰胺、二乙烯二胺、胍等與甲醛縮合而得。日本三洋公司的Samfix 70、SamfiX 414等都屬于這種,國(guó)產(chǎn)的固色劑Y址由雙氰胺、氯化銨、甲醛縮合而成的預(yù)縮體。這類固色劑能有效地提高活性染料的皂洗牢度、耐氯牢度,但對(duì)染物的日曬牢度有影響,這是因?yàn)樵谌照障,固色劑中釋放出甲醛,甲醛再與染料作用的緣故。因?yàn)檫@類固色劑在織物上會(huì)釋放出甲醛,目前已被列為禁用之列。
②樹(shù)脂型低甲醛固色劑
這類固色劑是由雙氰胺、二乙烯三胺等與羥甲基脲或2D樹(shù)脂制成的陽(yáng)離子型固色劑,既有反應(yīng)性基團(tuán),又有陽(yáng)離子分子能與陰離子染料成鹽結(jié)合,形成陽(yáng)離子的樹(shù)脂,從而提高染色牢度,如固色劑DFRF一1。
此類固色劑都需要在固色后進(jìn)行烘焙(180℃)處理,因含有樹(shù)脂初縮體,也能提高織物抗皺性。其缺點(diǎn)是有色變現(xiàn)象,同時(shí)還會(huì)釋放少量甲醛。
③反應(yīng)性無(wú)甲醛固色劑
這類固色劑是由環(huán)氧氯丙烷為原料,與胺類化合物(一甲胺、二甲胺、-’L烯三胺、己二胺等)聚醚、羧酸、酰胺等反應(yīng)而制得的同色劑,大都為聚合物,具有陽(yáng)離子性和反應(yīng)性基團(tuán),能與陰荷性染料(活性、酸性、直接染料)成鹽結(jié)合,又能與纖維和染料中的羥基、氨基等基團(tuán)交聯(lián),從而提高濕處理牢度,例如環(huán)氧氯丙烷與二乙烯三胺、雙氰胺的縮合樹(shù)脂生成的反應(yīng)性樹(shù)脂型固色劑,即固色劑NF一1。
此類固色劑最大優(yōu)點(diǎn)是能夠提高活性染料的濕燙牢度,利用其反應(yīng)性基團(tuán)的交聯(lián)反應(yīng),使斷鍵和未固著染料固著在纖維上,但由于胺類為原料特別是雙氰胺為原料,固色劑產(chǎn)品的外觀色澤都較深,更大的缺點(diǎn)是織物使用后會(huì)引起色變現(xiàn)象。
④季銨化反應(yīng)性無(wú)甲醛固色劑將上述的反應(yīng)性無(wú)甲醛固色劑用季胺化試劑季胺化,則在固色劑分子中引入季銨鹽基,以增加其陽(yáng)離子性,可提高染色牢度。例如一甲胺與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng),再經(jīng)季銨化而制得的固色劑,皂洗牢度可達(dá)4—5級(jí),濕燙牢度可達(dá)4級(jí)。用二乙烯三胺與環(huán)氧氯丙烷縮合后,用3一氯一羥丙基氯化銨醚化后成為季銨鹽,增加其陽(yáng)離子性。德美公司固色劑了CD—R是這一類固色劑。
⑤季胺化的高聚物無(wú)甲醛固色劑
這類固色劑是由二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)聚合而成的高分子聚合物固色劑,是至今為止應(yīng)用最為理想的固色劑。
它是由二烯丙基胺鹽酸鹽與2.2’一偶氮一雙一(2咪基丙烷)二鹽酸鹽聚合成高聚物制成的固色劑,當(dāng)然它還可以進(jìn)一步與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng),能獲得具有反應(yīng)性基團(tuán)的季銨化高聚物,固色效果更佳,甚至再加二乙烯三胺和環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)物一起反應(yīng),成為另一種固色劑,固色效果明顯提高。
此類固色劑根本解決了一般固色劑的色變現(xiàn)象,明顯提高皂洗牢度、白沾牢度,又不影響日曬牢度,是一只較為理想的無(wú)甲醛固色劑。杭州美高化工的高效固色劑M-2907和M一291,就是此類固色劑。
濕摩擦牢度是反映染色布試樣上的染料分子及其附著物(染色短纖維絨)在濕態(tài)狀況下,通過(guò)界面接觸與摩擦向測(cè)試用的白布轉(zhuǎn)移的程度。它的實(shí)驗(yàn)方法是GB/T3920—1997。
來(lái)源: 印染在線
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