3.1 4，4-二氨基-苯磺酰苯胺重氮

　　在三口瓶中加80mL水和113.8g4，4一二氨基苯磺酰苯胺，開動攪拌，加入鹽酸使其溶解，加碎冰70g冷卻后，開始滴加配好的亞硝酸鈉溶液，控制溫度5~C～8℃之間，30分鐘加完，保持反應(yīng)1小時，終點用淀粉一碘化鉀試紙檢驗。到達終點后用尿素分解過量的亞硝酸。

　　為了重氮化反應(yīng)的完全且生成的重氮鹽不分解，鹽酸的使用量高于理論量而且在低溫下進行，同時為了減少反應(yīng)副產(chǎn)物的產(chǎn)生，始終保持溶液中亞硝酸鈉過量。此重氮化反應(yīng)屬常規(guī)方法，溫度要求不超過8℃，酸的用量要保證，本反應(yīng)中酸的用量達到了1：5.6摩爾，以保護重氮鹽。原料氨基物產(chǎn)品質(zhì)量較穩(wěn)定，含量和實驗過程中以亞硝酸鈉用量計算出的含量相吻合。該重氮化反應(yīng)的摩爾比為：氨基物：亞硝酸鈉：鹽酸=1：2.1：5.6。

　　3.2 H一酸溶解、偶合I

　　三口瓶中加入40gH.酸和80mL水，開動攪拌，升溫到40℃，加3.2g純堿溶解，在溶解過程中保持pH值不要超過7。將溶解好的H一酸溶液，于1小時內(nèi)以先快后慢的速度滴加到上述重氮液中，在偶合過程中，反應(yīng)液的pH值不斷下降，所以邊加重氮液邊加純堿液調(diào)pH在3～4，保持溫度10℃，反應(yīng)10小時。H酸稀溶液檢查潤圈無紅色潤圈為終點。

　　偶合I是在H一酸的氨基鄰位偶合，適宜的pH為3～4，更低的pH值會使偶合速度大幅度降低，更高的偶合pH會使反應(yīng)發(fā)生在H酸羥基的鄰位4，4’一二氨基苯磺酰苯胺重氮液是較強的酸性，因為反應(yīng)介質(zhì)也是強酸性，加入H酸后偶合較困難。為了避免一次偶合pH過低，所以在重氮液中加入醋酸鈉和純堿，適當調(diào)整重氮液的pH值。

　　由表1可見，偶合pH值對染料的色光影響較大，并且偶合時間要達到10小時以上。

　　3.3苯胺重氮化、偶合II

　　在三口瓶中，加50mL水、4.6g苯胺，攪拌下加入14mL鹽酸，加冰冷卻至0℃，加亞硝酸鈉溶液(3.7g亞硝酸鈉加水配成30%溶液)，并使之微過量，加畢后在0～5℃反應(yīng)30分鐘后，用淀粉碘化鉀試紙檢查反應(yīng)終點，合格后用少許尿素分解過量亞硝酸。

　　將苯胺重氮液倒人偶合I液中，然后用堿調(diào)pH在9～10，溫度控制6℃～10℃，反應(yīng)2小時。取樣進行薄層層析分析，展開劑為正丁醇：吡啶：水：氨水=4：5：4：1，以單偶氮染料消失為終點。

　　由表2可見，偶合pH、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間對染料色光影響均有影響，pH偏低和偶合溫度高時，層析結(jié)果顯示雜斑多，拖尾長，說明Ⅱ偶合不完全，含有I偶合物及其他雜質(zhì);當偶合pH值達到9～10，時間2小時以上時，展開圖幾乎是一個斑點無拖尾現(xiàn)象，這是較純的Ⅱ偶合產(chǎn)物。

　　3.4間苯二胺溶解、偶合Ⅲ

　　三VI瓶中加5.5g間苯二胺和50mL水，升溫到70℃，使其全部溶解后，降溫到35℃～40℃，倒人偶合液Ⅱ中，維持pH9—10，反應(yīng)2小時，溫度12℃～15℃。進行薄層層析分析，以雙偶氮染料消失為終點。由于Ⅱ偶合物與間苯二胺的偶合反應(yīng)較為容易且平穩(wěn)，所以此工藝沒有進行太多的研究探討。

　　3.5鹽析、染料標準化

　　將偶合Ⅲ的溫度升到60℃，滴加鹽酸，調(diào)pH6～7，繼續(xù)升溫到65℃加鹽，攪拌1小時后降溫到40℃～50℃之間，點樣合格后過濾、干燥、標準化。產(chǎn)品經(jīng)檢測與韓國標準比較色光近似，原染料強度達到200℃

　　4結(jié)論

　　綜上所述，合成C.I.酸性黑234染料的合成工藝條件見下表。

　　該產(chǎn)品已工業(yè)化生產(chǎn)，染料應(yīng)用性能良好，經(jīng)使用各項技術(shù)指標達到了國外同類產(chǎn)品水平，滿足了用戶需求。

　　來源 遲洪訓，孫秀榮，金英花