3.2.4電極的選取、有效期及其保養(yǎng)

　　（1）電極的選取因?yàn)樗�萃取液是由純水制備的，其電�?dǎo)率很低，pH電極在測(cè)定過程中，會(huì)產(chǎn)生向上或向下的漂移，響應(yīng)慢，無法在3～5min內(nèi)保證讀數(shù)穩(wěn)定，應(yīng)用普通玻璃電極會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果的不準(zhǔn)確。通常采用內(nèi)阻低，有大面積液界結(jié)構(gòu)，較快的參比溶液滲出速度的純水pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的玻璃敏感膜與液接界距離近而且固定，有利于減少溶液的電阻影響并使電勢(shì)達(dá)到穩(wěn)定。大面積液界結(jié)構(gòu)，較快的參比溶液滲出速度，有利于降低內(nèi)阻以達(dá)到穩(wěn)定重現(xiàn)的液接界電勢(shì)。

　�。�2）電極的保養(yǎng)正確地保養(yǎng)電極，可延長電極的使用壽命。電極測(cè)量濃度較大的溶液應(yīng)縮短測(cè)量時(shí)問，一般不要用于強(qiáng)酸堿的測(cè)量，每次使用后應(yīng)用三級(jí)水清洗干凈并用濾紙吸干，切勿擦拭玻璃膜。放入裝有保護(hù)液的浸泡瓶?jī)?nèi)存放。電極經(jīng)長期使用后，如發(fā)現(xiàn)斜率略有降低，則可把電極下端浸泡在4%HF中3s～5s，用蒸餾水洗凈，然后在KCI溶液中浸泡，使之復(fù)新。

　�。�3）有效一般電極的有效期為1年，長期使用的電極會(huì)出現(xiàn)響應(yīng)慢、數(shù)據(jù)漂移等特點(diǎn)，應(yīng)及時(shí)更換新電極。

　　3.2.5標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的配制

　　標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液是pH值測(cè)定的基礎(chǔ)，所以配置緩沖溶液直接影響最終的檢驗(yàn)結(jié)果。

　�。�1）配制用水：采用三級(jí)水。配制前應(yīng)預(yù)先煮沸15min~20min，除去溶解的CO2，在冷卻過程中應(yīng)避免與空氣接觸，以防止CO2的再污染。

　　（2）配制用試劑：應(yīng)選用優(yōu)級(jí)純（G.R）。建議選用正規(guī)廠家生產(chǎn)的成套pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖劑，可節(jié)省配置時(shí)間。

　�。�3）貯存方法標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液配制后，應(yīng)及時(shí)裝在玻璃瓶或聚乙烯瓶中，蓋緊瓶蓋，放置于冰箱中冷藏（4℃左右），一般可保存2月左右，如發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象，則不能使用。一般pH為4.005和pH為6.865的溶液保存時(shí)問較長一些，pH為9.180的溶液由于易于吸收空氣中的CO2，其pH值也容易發(fā)生變化。另外在用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定pH計(jì)的過程中，一旦發(fā)現(xiàn)pH值與標(biāo)準(zhǔn)值出現(xiàn)嚴(yán)重偏離，則應(yīng)重新配制該標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，并重新進(jìn)行標(biāo)定。

　　3.2.6 pH計(jì)的標(biāo)定

　　標(biāo)定pH計(jì)時(shí)，應(yīng)選擇與待測(cè)試液pH值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。標(biāo)定的緩沖溶液一般第一次用pH=6.865的溶液進(jìn)行定位，第二次用接近被測(cè)溶液pH值的緩沖液進(jìn)行斜率標(biāo)定，如被測(cè)溶液為酸性時(shí)，定斜率的緩沖溶液應(yīng)選用pH=4.005，被測(cè)溶液為堿性時(shí)，定斜率的緩沖溶液應(yīng)選用pH=9.180溶液。

　　一般每個(gè)測(cè)量周期內(nèi)都應(yīng)做一次pH計(jì)標(biāo)定，如有可能，盡量做到天天標(biāo)定。

　　3.2.7實(shí)驗(yàn)溫度的選取

　　標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定全部實(shí)驗(yàn)必須在相同的溫度下進(jìn)行，該溫度應(yīng)接近室溫并不得高于章溫5℃，實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)待測(cè)溶液與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在相同溫度下測(cè)量對(duì)準(zhǔn)確測(cè)定pH值非常重要。雖然pH計(jì)上都設(shè)有溫度補(bǔ)償旋鈕，但只是補(bǔ)償電極的斜率項(xiàng)，受溫度影響的還有玻璃電極標(biāo)準(zhǔn)電位、參比電極電位、液接電位等，他們與溫度并非成嚴(yán)格的線性關(guān)系，同時(shí)pH計(jì)的電極也需要一定的時(shí)間才能達(dá)到新溫度下的平衡。另外測(cè)量電極一般在20℃--30℃時(shí)反應(yīng)較靈敏，測(cè)量速度較快。所以在測(cè)量紡織品水萃取液時(shí)，溫度選擇在2O℃～30℃之間，并盡量應(yīng)保持標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度與待測(cè)溶液的溫度一致。

　　3.2.8實(shí)驗(yàn)時(shí)間的控制

　　震蕩結(jié)束后應(yīng)及時(shí)進(jìn)行檢測(cè)，防止二氧化碳進(jìn)入影響檢測(cè)結(jié)果。本文通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)對(duì)于堿性萃取液，暴露在空氣中l(wèi)0min，就可導(dǎo)致pH值結(jié)果降低0.1以上。

　　3.2.9測(cè)定細(xì)節(jié)的控制

　�。�1）萃取液過濾。萃取液的過濾不要使用濾紙，使用濾紙可能會(huì)改變萃取液本身的pH值，最好使用玻璃棒潷入測(cè)試燒杯中，并盡可能保證檢測(cè)過程與空氣隔絕。

　�。�2）三份萃取液的測(cè)定。第一份萃取液測(cè)定時(shí)應(yīng)使電極浸于液面以下，并不斷攪拌溶液以加速響應(yīng)時(shí)間，待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄其pH值。不清洗電極直接將電極置于第二份萃取液中，待讀數(shù)穩(wěn)定記錄其PH值，同法測(cè)定第三份水萃取液的pH值。以第二份和第三份水萃取液的平均值為最終結(jié)果，精確到0.05。

　�。�3）嚴(yán)格電極清洗。在pH計(jì)測(cè)定過程中，在將電極從一試樣溶液移入另一試樣溶液之前，應(yīng)用三級(jí)水徹底沖洗電極，直至所顯示的pH值穩(wěn)定為止，此過程需要相當(dāng)數(shù)量的三級(jí)水，然后用濾紙將水吸干，切勿擦拭電極。

　　3.2.10 pH值檢測(cè)結(jié)果在7.5附近應(yīng)增加檢驗(yàn)次數(shù)

　　按照GB1840-2003的技術(shù)要求，7.5是決定大部分紡織產(chǎn)品pH值是否合格的分水嶺，而當(dāng)pH值在7.5附近時(shí)其檢驗(yàn)結(jié)果的不穩(wěn)定性又非常之大。所以當(dāng)pH值在7.5附近時(shí)，檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)該增加測(cè)試次數(shù)，取總的平均值作為最終結(jié)果。

　　綜上所述，本文認(rèn)為在下次修訂GB/T7573—2002《紡織品水萃取液pH值的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)時(shí)應(yīng)增加離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑的內(nèi)容，同時(shí)各實(shí)驗(yàn)室在日常檢驗(yàn)中應(yīng)統(tǒng)一實(shí)驗(yàn)方法，明確實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)，避免檢驗(yàn)過程的差異化，各實(shí)驗(yàn)室也應(yīng)經(jīng)常進(jìn)行實(shí)驗(yàn)比對(duì)，確保檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確無誤。

　　來源 陳林茂