【集萃網(wǎng)觀察】提高濕處理牢度的固色劑:
1、非反應(yīng)性固色劑
提高濕處理牢度的非反應(yīng)性固色劑的固色機(jī)理,一般為封閉水溶性基團(tuán)和在纖維表面成膜兩種。其中主要類型可分為陽(yáng)離子型固色劑和樹(shù)脂型固色劑。
(1)陽(yáng)離子型固色劑:陽(yáng)離子型固色劑主要通過(guò)陽(yáng)離子與染料分子中的陰離子基團(tuán)形成離子鍵結(jié)合,從而封閉水溶性基團(tuán),達(dá)到提高濕處理牢度的目的。這類固色劑根據(jù)其表面活性又可分為表面活性劑固色劑和無(wú)表面活性固色劑兩類。
① 陽(yáng)離子表面活性劑:在陽(yáng)離子表面活性中大部分均可不同程度的提高直接染料和酸性染料的濕處理牢度提高程度主要取決于陰離子染料所生成的色淀的溶解度、染料的相對(duì)分子質(zhì)量、磺酸基或羧酸基的數(shù)目等,這一類有十六烷基氯化吡啶和Sapamin型陽(yáng)離子表面活性劑,這是較早期使用的固色劑。由于這類固色劑固色后,雖然熱水(水浸)牢度有所提高,但皂洗牢度改進(jìn)并不明顯,且有使日曬牢度下降的缺點(diǎn),故現(xiàn)在已不使用。
② 無(wú)表面活性的季銨鹽:這是一種不屬于樹(shù)脂又無(wú)表面活性的固色劑。它雖然有陽(yáng)離子基團(tuán)(季銨基),但無(wú)表面活性。在發(fā)展初期,大都屬多乙烯多胺類衍生物,亦有以多胺類與多鹵化物反應(yīng)生成的高度交聯(lián)的、含多個(gè)季銨基團(tuán)的固色劑,如與三聚氯氰反應(yīng)生成的高分子縮合物。這類固色劑可改進(jìn)直接染料的耐洗色牢度,對(duì)色光及日曬牢度的影響較小,這類固色劑和銅鹽混合使用,能顯著提高酸性染料和活性染料的日曬牢度,具有交聯(lián)作用的牢度更好,但對(duì)織物強(qiáng)力有一定影響這類固色劑在國(guó)內(nèi)應(yīng)用較少。
(2)樹(shù)脂型固色劑:
樹(shù)脂型固色劑是我國(guó)20世紀(jì)80~90年代使用量最大的一類固色劑,占固色劑總量的70%~80%,其代表產(chǎn)物是固色劑Y。固色劑Y由于存在甲醛的問(wèn)題,目前已被其他樹(shù)脂型的固色劑所代替。
① 雙氰胺和甲醛初縮體:
雙氰胺和甲醛的初縮體水溶液即固色劑Y,具有陽(yáng)離子性,能與直接染料,酸性染料等陰離子染料生成不溶于水的色淀,也能在纖維表面成膜,從而達(dá)到固色的,目的。它不能與陰離子表面活性劑(如洗滌劑,拉開(kāi)粉等)混用,可與非離子,陽(yáng)離子表面活性劑一起使用。固色劑的用量隨染料的化學(xué)結(jié)構(gòu),色澤的深淺,固色的工藝,織物的纖維類型等因素的不同而變化。固色劑M可以看作是固色劑Y與銅鹽的絡(luò)合產(chǎn)物,其主要性能基本同固色劑Y,并具有提高日曬牢度的作用。也可使硫化染料染色織物有良好的耐皂煮牢度。
由于這兩種固色劑含有油離甲醛和分子結(jié)構(gòu)中存在的N—羥甲基會(huì)釋放甲醛,使被處理染色物上殘留的甲醛含量超過(guò)規(guī)定,對(duì)人體和環(huán)境造成較大的影響,因此它們的使用越來(lái)越少。特別是我國(guó)發(fā)布GB 18401—2001《紡織品甲醛含量的限制》這一強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)以來(lái),固色劑Y(或M)的使用,不僅在生產(chǎn)外銷的紡織品上受到限制,在生產(chǎn)內(nèi)銷的紡織品同樣受到限制。所以已開(kāi)始慢慢退出市場(chǎng),被符合環(huán)保要求的無(wú)醛或低醛固色劑所取代。
② 多胺類縮聚體:
這類固色劑由多乙烯多胺、雙氰胺等多胺類化合物或其他化合物縮聚而成的高聚物,成陽(yáng)離子性,既具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),又可與陰離子染料生成大分子化合物,可提高染色織物的濕處理牢度,也可以提高活性染色料的濕慰燙牢度,用量和固色條件基本同固色劑Y。由于與其纖維的親和力較大,因此用于浸漬法時(shí)吸盡率較。這類固色劑也是我國(guó)發(fā)展較快的品種之一。主要用于活性染料和直接染料的固色。不過(guò)在合成這類固色劑時(shí)應(yīng)控制好雙氰胺的比例。因?yàn)殡p氰胺比例高時(shí)會(huì)引起變色。
③ 季胺鹽高聚物:
這類固色劑由帶有季胺基的烯脛(如單烯丙基二甲基氯化銨二烯丙基氯化銨)合而的高聚物、均聚物,或與其他單體共聚而成的共聚物。借助高分子鏈上的陽(yáng)離子基團(tuán)達(dá)到固色的目的。這類固色劑是水溶性的,尤其適用于活性染料,處理過(guò)的織物色光鮮艷,耐氯牢度好、耐曬、耐汗?jié)n牢度好,并能保護(hù)活性染料不受酸性大氣影響,但較高溫度的水洗牢度較差。
(3)膠固色劑:
這是一種新型固色劑尚處于科研階段。其固色基理是因?yàn)榧{米溶膠易于進(jìn)行化學(xué)或物理改性,通過(guò)浸軋或浸漬處理并經(jīng)干燥后,在紡織品表面形成一層薄而透明的金屬或非金屬氧化物薄膜,對(duì)織物上染料起錨固的作用,從而提高染料的色牢度。
2、 反應(yīng)固色劑
反應(yīng)固色劑通常是在固色劑分子中引入了反應(yīng)性基團(tuán),最常用的反應(yīng)基團(tuán)為環(huán)氧基,一般通過(guò)環(huán)氧氯丙烷引入。這類固色劑除了有反應(yīng)性基團(tuán)可以與纖維交聯(lián)外,其固色基理往往換是通過(guò)陽(yáng)離子基團(tuán)封閉水溶性的陰離子基團(tuán)和樹(shù)脂成膜來(lái)實(shí)現(xiàn)。常見(jiàn)的反應(yīng)性固色劑有以下幾類:
(1)反應(yīng)性陽(yáng)離子與樹(shù)脂型固色劑:將二乙烯三胺與雙氰胺的縮聚物與環(huán)氧氯丙烷反映,得到的反應(yīng)性固色劑具有如下特點(diǎn):
①相對(duì)分子質(zhì)量大,可與棉纖維以范德華力結(jié)合。
②分子中的亞氨基可與金屬絡(luò)合染料形成配位鍵。
③ 分子帶正電荷,染料陰離子形成離子鍵。
④ 分子中帶反應(yīng)性基團(tuán),可與纖維形成共價(jià)鍵。
因此,該固色劑不僅可使直接染料、酸性染料的染色牢度得到提高,而且對(duì)色光無(wú)明顯影響。
(2)季銨化的反應(yīng)性固色劑:常用三甲胺、二乙烯三胺等與環(huán)氧氯丙烷的縮合物,是目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)使用較多、制造較方便、色牢度不甚優(yōu)良的固色劑。但由于其帶有陽(yáng)離子基團(tuán)。同時(shí)又能與纖維交聯(lián),能使纖維素纖維改性,達(dá)到提高染料上色率、減少染浴中無(wú)機(jī)鹽的加入量、減少污水處理負(fù)擔(dān)的功效。是實(shí)現(xiàn)無(wú)鹽或低鹽染色,提高染料吸盡率的有效手段。
(3)聚醚類反應(yīng)性固色劑:含有兩個(gè)或兩個(gè)以上羥乙基及羥基的化合物,如多乙醇胺、多羥基萘,在催化劑存在下可縮合成聚醚,再與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng),可得到非離子性的聚醚類反應(yīng)性固色劑。該產(chǎn)品在水中有一定溶解度,自身能交聯(lián)成大分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),可與染料構(gòu)成大分子化合物,并由于環(huán)氧基的活潑性在纖維與染料之間起“架橋”作用,使染料與纖維結(jié)合的更加牢固,從而能顯著改善直接染料、酸性染料、硫化染料的濕處理牢度,而且不影響產(chǎn)品的色光和手感。
3、錦綸固色劑
弱酸性染料染錦綸中、深色時(shí),濕處理牢度較差,需固色處理。曾經(jīng)采用但寧酸和吐酒石二浴固色,雖然可以改進(jìn)濕處理牢度,但往往色光萎暗,且操作繁瑣。如一浴固色,則存在濕處理牢度不過(guò)關(guān)和對(duì)鐵質(zhì)的吸附變色問(wèn)題。為了改進(jìn)這些缺點(diǎn),一般采用改性單寧或合成樹(shù)脂進(jìn)行固色。改性單寧是將天然單寧酸經(jīng)改性加工而成,使天然單寧酸的缺點(diǎn)有所改善;但現(xiàn)在常用的是稱為合成單寧的陰離子型聚合酚型樹(shù)脂。因二羥基二本砜對(duì)錦綸的親和力較好,若以其作為母體,引入硫酸基并使其與甲醛縮合,增大相對(duì)分子質(zhì)量,既為錦綸固色劑。經(jīng)該固色劑處理錦綸織物后,能在纖維表面附著一層高分子膜,達(dá)到提高錦綸織物濕處理牢度的目的。且固色處理對(duì)織物的色光和手感的影響較少,即使后整理使用柔軟劑處理后,固色效果也不會(huì)降低。另外,也有使用非離子型樹(shù)脂作為固色劑的報(bào)道,如前面提到的聚醚型樹(shù)脂類固色劑。
來(lái)源: 印染在線
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