1 實(shí)驗(yàn)部分

    1．1 原料規(guī)格與配比(表1)

    1.2 操作步驟

    ① 將計(jì)量的水、聚乙烯醇分別加入反應(yīng)釜中，升溫至80～100℃ 攪拌，待聚乙烯醇完全溶解后，加入計(jì)量的乳化劑OP—i0攪拌30～50 m]n。

    ②在70～8o℃加入計(jì)量的醋酸乙烯、丙烯腈和引發(fā)劑(引發(fā)劑用50倍量的水溶解，引發(fā)劑量為總引發(fā)劑量的3／5)，加料速度為40～50 kg／h，開始快加，后可慢加，加完后攪拌30～60 rain。

    ③再加入計(jì)量的丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯，加料速度為20-40 kg／h，同時(shí)加入剩余量的引發(fā)劑，加完辯后在鯽℃攪拌2．5～3h，降溫6o℃ ，抽真空。

    ④ 降溫到50℃ ，再加入計(jì)量的鄰苯二甲酸二丁酯和乙二醇，攪拌30 min，出辯，包裝。

    1．3 產(chǎn)品指標(biāo)及應(yīng)用情況

    外觀乳白色液體；固古量45±2％；殘留單體<1％ ；穩(wěn)定性貯存一年穩(wěn)定(一15-30℃)；沉淀率2 000 r／min，30rain不分層；粘度200cP；粒度 <O．5 m；pH值4～6；用水稀釋3000倍不破乳。

    用助劑TZ處理過的色布不僅增深增厚，而且硬、挺、爽、滑，具有彈性。經(jīng)過檢測，其處理比未處理的布增探增厚l0％ ～15％，硬挺度和爽滑度增加15％ ～2O％ ，急彈增加16％ ，緩彈增加15％ 。

    2 討論

    2．1引發(fā)劑用量對單體轉(zhuǎn)化率和分子量的影響

    引發(fā)劑是含有弱鍵的一類化合物，它們在光和熱的作用下，共價(jià)鍵均裂開，形成自由基，自由基引發(fā)單體聚合，在相同的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)問內(nèi)，改變引發(fā)劑的濃度，隨著引發(fā)劑濃度的增加，單體轉(zhuǎn)化率升高，而聚合物的平均分子量都下降，因此在該核／殼聚合反應(yīng)中，要很好地控制引發(fā)劑的加人速率。

    2．2 乳化劑的選擇和用量對反應(yīng)的影響

    乳化劑是一種表面活性劑，它能降低水的表面張力，從而對單體液滴有保護(hù)作用，在水中形成膠束，對單體有增溶作用。單體種類不同，選擇的乳化劑種類也不同，在該核／殼共聚中選擇陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑并用效果較好，用量一般為單體量的5％。改變?nèi)榛瘎┑挠昧�，雖然對核的單體轉(zhuǎn)化率等有一定的影響，但對共聚物的分子量及作為殼的單體轉(zhuǎn)化率和共聚率均有影響 隨著乳化劑用量的增多，共聚物的分子量逐漸降低，這是因?yàn)槿榛瘎┯昧吭黾�，形成膠束粒子的數(shù)目增加而使共聚反應(yīng)的表面積增大，共聚點(diǎn)增加使平均分子量下降，而共聚率反而提高，這說明核／殼乳液聚合反應(yīng)是受表面控制的一種反應(yīng)。

    2.3 加料速度對乳液的影響

    烯類單體的加人速度對反應(yīng)的影響很大，當(dāng)?shù)渭舆^快時(shí)(超過60 kg／h)，乳液就會爆聚而破乳結(jié)大塊，特別是到了加料后期，更要控制好加料速度。

    2．4 加料溫度時(shí)反應(yīng)的影響

    多元共聚反應(yīng)屬自由基型溶液聚合反應(yīng)，反應(yīng)速度與反應(yīng)溫度呈比例關(guān)系。試驗(yàn)證明，在反應(yīng)時(shí)間恒定的條件下，溫度越高，引發(fā)劑分解速度越大，單體在體系中的擴(kuò)散速度加快，單體的轉(zhuǎn)化率和聚合量增加，無疑有利于共聚反應(yīng)，但反應(yīng)溫度過高，加快了烯類的揮發(fā)速度，增大了分子鏈轉(zhuǎn)移的機(jī)會，反應(yīng)劇烈，容易結(jié)塊；加料溫度過低，單體基本上不起反應(yīng)，到最后高溫階段容易沖料，因此，最佳的加料溫度為75～8O℃ 。

    2．5 攪拌速度對乳液的影響

    由于聚合反應(yīng)是在乳液中進(jìn)行的，該反應(yīng)是受表面控制的一種反應(yīng)，攪拌速度過快，乳液表面容易形成泡沫，使加^的原料單體不能進(jìn)人乳液，而在表面聚合，這樣就容易破乳、結(jié)塊，因此，攪拌速度一定要控制在6O～120 r／min。

    2．6 添加荊對乳液性能的影響

    該乳液聚合時(shí)使用的聚乙烯醇既有良好的保護(hù)膠體作用，又有一定的表面活性，同時(shí)，它自身也有很好的粘附性。為了使該乳液無論在夏季還是在冬季使用都有良好的成膜性、粘接性、柔軟性及光澤性，降低最低成膜溫度或改變熱粘接溫度等，在乳液中加人鄰苯二甲酸二丁酯，它能給予樹脂薄膜撓曲性和柔軟性，無毒、無臭，價(jià)格適中。為了防止該乳液冰結(jié)，往往加人一定量的乙二醇，它能使水的冰點(diǎn)下降，強(qiáng)化粒子的水合層，防止粒子融結(jié)。

    3 結(jié)論

    3．1 采用烯類單體核殼共聚，研制成功了一種新型紡織印染助劑Tz。

    3．2 用助劑TZ處理過的紡織印染品，具有硬、挺、增深、增厚、爽滑等特性，使紡織印染品成為優(yōu)質(zhì)品。

    3.3 該產(chǎn)品與同類產(chǎn)品比較，可節(jié)約2／5的資金。

    3.4 該產(chǎn)品采取連續(xù)加料，設(shè)備投資少，生產(chǎn)先進(jìn)、無毒、無三廢處理。已建成了年產(chǎn)150 t的生產(chǎn)線，一次投產(chǎn)成功。

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    周彥水，田戰(zhàn)揉，李建康(西安近代化學(xué)研究所 陜西 西安7l0065)