一、印花糊料

　　目前使用的印花糊料大致可分為海藻酸及衍生物類、種子膠的改性物、淀粉及其衍生物等多糖類高分子化合物，纖維素衍生物，聚羧酸類合成增稠劑類，乳化糊及半乳化糊等四大類，國內都有產品供應。

　　當前印染糊料要解決下列幾個問題：

　　1、解決海藻酸鈉糊的取代品。海藻酸目前在醫(yī)學上使用正在擴大，經(jīng)過酯化而制藥。在食品行業(yè)中作人造海蜇及其他食品的添加劑等。然而海藻酸的產量有限，現(xiàn)在雖已進行人工繁殖，但數(shù)量跟不上工業(yè)的需要，因此價格居高不下，所以多年來人們一直在尋找它的替代品。特別在印度，對其研究開發(fā)的論文不少，目前可取代的品種不外都是羧甲基化的衍生物，例如高取代度的CMC、CMS。其取代度在1.5—2.3。CMC、CMS高取代的羧甲基完全可以代替海藻酸鈉用于活性染料的印花，因羧基的存在而可防止活性染料與印花糊料的反應，但是羧甲基化反應時如何控制取代度的均一性是關鍵，因為它是固液相反應，均一的代度很難宴現(xiàn)，一般都是取代度不同的混合物。

　　植物種子膠如皂莢膠（槐頭膠）、瓜耳豆膠、刺梧桐膠經(jīng)過化學變性后也是很好的印花糊料，經(jīng)羧甲基化后便可取代海藻酸鈉。經(jīng)過羥乙基化后可用于篩網(wǎng)印花以代替變性淀粉的SolvitoseC一5。

　　魔芋粉經(jīng)過磷酸酯化后引入了磷酸酯基，高取代度的淀粉磷酸酯鈉能防止活性染料與其化學反應，可用于活性染料的印花糊。

　　值得注意的是，任何化學改性的印花糊料因取代度不同其印花性能會發(fā)生很大的改變，所以供應商常用不同取代度的產品以不同牌號提供客戶使用，印染廠也應該向供應商索取各種取代度的產品進行試驗。以得到適應本廠工藝需要的品種，這樣才能掌握主動權，使用于活性染料的印花糊除不會與活性染料反應外，還需要滿足流變性、花紋輪廓清晰、給色量高、滲透性等要求，上海鴻興絲印化工物資公司將羧甲基瓜耳豆膠與海藻酸鈉拼混制成混合的活性染料印花糊HS—l。

　　2、解決印花糊料的耐酸性。錦綸、羊毛和絲綢用弱酸性染料印花時。印漿在弱酸性中使用，需要用耐酸性的糊料，不會被酸水解。過去將淀粉先進行部分水解以提高其耐酸性和滲透性，后來用變性淀粉，如羥乙基淀粉，醚化淀粉等，使用較為方便，易溶解，耐化學穩(wěn)定性好，耐酸耐堿，滲透性與易洗滌性好。瑞士Polygal公司就是通過醚化和解聚兩種方法對瓜耳豆膠進行變性而制得系列產品，如寶立得PolyprintS一1036C，PolypfintS一240LV，PloypfintSS一01。PolypfintXBX一1015HV以及上海鴻興的HS一8就是這類耐酸的產品。

　　3、解決合成增稠劑的耐電解質性能。合成增稠劑在上世紀七十年代開始已廣泛用于涂料印花的增稠。國內產品大多是丙烯酸或馬來酸酐的共聚物，有的用雙烯基的單體進行低度交聯(lián)，與國外品種相比，其增稠能力較小，用量比較多，在使用性能上基本類同。這些增稠劑用于涂料印花，能在焙固時與粘合劑進行交聯(lián)而成為成膜材料的一部分。因用量少不致影響手感，也不影響染色牢度，所以在涂料印花中被廣泛使用，但全取代乳化糊時，鮮艷度有所下降，用于活性染料及分散染料印花時，因其耐電解質的性能很差，在電解質存在下，分子鏈不能很好舒展而增稠效率降低，具體表現(xiàn)為色漿變薄變稀，粘度下降。解決耐電解質的方法有兩條途徑：一是將纖維變性成為能吸附陰離子染料的陽離子化纖維，使印花時無需加電解質，二是合成能耐電解質的合成增稠劑，使合成增稠劑高分子主鏈上引入電解質無影響的基團，減少電解質的影響，使高分子依舊能很好的舒展，這樣的合成增稠劑專利已有報導，國內還未有此產品問世。

　　4、解決乳化糊的環(huán)保問題。乳化糊的使用是印花糊料的一大進步，因為它能使印花輪廊清晰，得色鮮艷，觸變性好，適用于網(wǎng)印及滾筒印花。印花后，火油揮發(fā)，在織物上不殘留固體，因此給色量高，但其火油在揮發(fā)后造成環(huán)境污染，還有火災之虞，因此，人們才舍乳化糊而取。其次，在合成增稠劑問世后，就設法取代乳化糊，但其效果無法與乳化糊比擬。我國在選用火油作油相時，對火油的質量未嚴加挑選，使環(huán)保問題更為嚴重�，F(xiàn)在有人設想選用在焙烘時不會揮發(fā)的高沸點溶劑作油相，則不會造成環(huán)境污染，印花后通過乳化分散將溶劑從織物上洗除。將這種高沸點溶劑制成乳化糊用作印花糊，既保持了乳化糊的優(yōu)良性能，又沒有火油乳化糊的缺點。

　　二、粘合劑與交聯(lián)劑

　　涂料印花粘合劑的用量很大，是確保涂料印花質量的關鍵品種，通過幾十年的改進，粘合劑在解決手感和染色牢度方面取得很大進展。這些年來，通過調整共聚物的軟單體與硬單體比例或改變硬單體以達到手感柔軟的要求。二是降低成膜溫度，使成膜溫度適應工藝要求。三是在粘合劑組分加入自交聯(lián)單體進行共聚，通常用羥甲基丙烯酰胺，以提高膜的牢度。四是在粘合劑中加入醚化的羥甲基三聚氰胺作為外交聯(lián)劑，以提高膜的牢度從而降低粘合劑用量。五是印染廠使用焙烘固著工藝，提高了皮膜的致密度。

　　1、粘合劑的種類：目前廣泛使用的粘合劑大致是三大類，一是以丙烯酸酯為主體的粘合劑，軟單體為丙烯酸丁酯，最軟的是丙烯酸異辛酯，硬單體為甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等，這類粘合劑皮膜透明度高，是目前最常用的粘合劑。二是以丁二烯為主體的粘合劑，硬單體為苯乙烯（丁苯乳液）、丙烯腈（丁腈乳液），復配其它高聚物以增加皮膜強度，這類粘合劑手感柔軟，但易泛黃，成本便宜，不需要焙烘固著。三是聚氨酯類粘合劑，是多元異氰酸酯化合物與含有活潑氫原子的聚醚或聚酯進行聚合而成的高分子物，若與聚醚聚合的稱聚醚型聚氨酯，其耐水解性能好、手感柔軟，但耐光、耐熱性差。若與聚酯聚合的稱聚酯型聚氨酯，其耐光、耐熱性好，有較好的彈性，但不耐水解，聚氨酯粘合劑因其彈性好且軟而不粘，不會象丙烯酸酯類粘合劑那樣能吸附空氣中塵埃，染色牢度又較好而適用于針織物的印花。聚氨酯粘合劑又分為溶劑型和水乳型兩種。溶劑型的乳液使用時焙烘箱中有溶劑如甲苯揮發(fā)出來，須有良好排風，水乳液的則無此虞5，除上述三類外還有有機硅彈性體的粘合劑、醋丙（醋酸乙烯酯與丙烯酸酯共聚）粘合劑，但使用很少。

　　2、粘合劑乳液的穩(wěn)定性。粘合劑乳液的穩(wěn)定性關系到染色牢度。乳液顆粒應該控制在0.2m，而且其粒徑分布要均勻，不能同時具有很大的顆粒和很小的顆粒，否則磨擦牢度會降低，判斷乳液好壞的方法是觀察乳液的外觀，灰白色乳液說明其顆粒較大，至少是5m以上，乳液帶黃色的說明顆粒很不均勻，一般顆粒至少在2m以上，乳液帶藍光的說明顆粒在lm左右，理想的粘合劑應是帶藍光的半透明乳液，不是乳白色的，說明其顆粒大小在0.2～1m，而且粒徑分布范圍較窄，印染廠應拒收帶黃光或灰色的乳白色乳液的粘合劑。

　　粘合劑乳液屬亞穩(wěn)體系，其穩(wěn)定性隨放置時間的延長而逐步降低。因此，粘合劑若放置時間過長，其顆粒會凝結而變大。乳液的色光隨之變化，牢度也會下降。為了提高其乳液的穩(wěn)定性，制造粘合劑時加入少量雨烯酸單體，可提高乳液的穩(wěn)定性，因為羧基的電離而使液滴表面帶負電荷。使液滴因電荷相斥而防止其凝結成大液滴，故單體中拼有丙烯酸的，其乳液穩(wěn)定性較佳。

　　乳液液滴大小及其分布的勻一性決定于制造時選用的乳化劑及乳化技術。同樣組分的粘合劑可以制造成液滴大小均一、液滴大小應控制在所需的范圍以內。

　　粘合劑可以制成巨乳液（macroemu1.sion），也可以制成微乳液（microemulsion），有人進行微乳液粘合劑的制備與應用研究，發(fā)現(xiàn)微乳液的滲透性大大提高，手感柔軟。但包覆涂料的能力降低，而成膜速度加快。

　　3、提高粘合劑的摩擦牢度。涂料印花的摩擦牢度是涂料印花最麻煩的事。過去常在印花色漿中加些有機硅，但效果不顯著。有人認為這是涂料顆粒大小不均勻造成的，也有人認為是粘合劑造成的，因為同一涂料使用聚氨酯粘合劑摩擦牢度可以合格，而使用丙烯酸酯粘合劑就不合格，而且使用不同配比的粘合劑其情況有差異。涂料顆粒當然有影響，若粒徑很大，且晶型及顆粒大小分布不均勻當然會使摩擦牢度降低，但在涂料不變的情況下，粘合劑起決定性作用。決定粘合劑影響摩擦牢度的主要因素是皮膜的摩擦系數(shù)，富有平滑性的皮膜其摩擦牢度高，軟單體含量高的聚丙烯酸酯粘合劑牢度比含量低的差。

　　解決摩擦牢度有三種方法：一是在色漿中加入提高摩擦牢度的助劑，它們是有機硅彈性體，或氧化聚乙烯乳液，用量>5%，用少起不到作用，其目的是在皮膜中添加平滑作用的物質。第二是與聚氨酯粘合劑拚用，借聚氨酯來改善皮膜的性能。第三是丙烯酸酯與有機硅單體共聚制成新的共聚體，已有產品問世。

　　4、解決游離甲醛問題。游離甲醛的危害性及其在服裝上的限量要求已為大家所了解。涂料印花布上的游離甲醛來自粘合劑，一是自交聯(lián)單體使用了羥甲基丙烯酰胺，它在自交聯(lián)時釋放出甲醛，但其含量不高，只占單體總量的3—5%。二是來源于粘合劑中添加的外交聯(lián)劑，即醚化的三聚氰胺甲醛樹脂，很多國外樣品中都含有此交聯(lián)劑。

　　解決辦法有：一是將自交聯(lián)單體改用其它的單體，例如改用丙烯酸與環(huán)氧氯丙烷的縮合物，其產品為印花粘合劑DPCE6。二是不使用自交聯(lián)的單體進行共聚，而將粘合劑制成交聯(lián)型粘合劑（即含有羥基、氨基、酰胺基基團的粘合劑）。在印花漿中添加外交聯(lián)劑，外交聯(lián)劑有：交聯(lián)劑EH、交聯(lián)劑H、交聯(lián)劑FH、交聯(lián)劑WHP，它們都是環(huán)氧氯丙烷與胺類的縮合物。目前，雙乙烯脲結構的交聯(lián)劑值得大家探索與應用，如交聯(lián)劑SU，125FE。三是在粘合劑中不準添加三聚氰胺類交聯(lián)劑，印染廠應嚴格把好進廠驗收關，對粘合劑進行甲醛含量測定，凡含甲醛量高的粘合劑不準使用。

　　三、防沾污洗滌劑

　　活性染料印花未固著染料大概有3O%左右。連同印花糊料必須從織物上洗下，洗下來的腳水仍然會沾染到印花織物上，使花紋處的染色牢度下降，使無花紋處的白地沾污，因此對洗滌劑要加以選擇，防白地沾污洗滌劑保證能將臟物徹底洗下來并使洗下來的所有臟物都不再沾染到織物上去。

　　測定防沾污洗滌劑效果的方法是：將一塊印花汽蒸后未洗滌的織物與一塊印花前的白布放人防沾污洗滌劑的洗液中進行洗滌，洗后對比白布是否沾色以及測定印花布的皂洗牢度，并以普通洗滌劑的洗液作對比試驗，凡染色牢度比普通洗滌劑有顯著提高、白布不會沾色的其防沾污能力就好。

　　防沾污洗滌劑有三類：

　　1、聚丙烯酸類。它是以丙烯酸為主體的共聚物，分子量較小時可作為螫合分散劑，分子量中等時是洗滌劑，分子量高時為織布時用的漿料。它所以能用為洗滌劑是因為它既具有蝥合作用，可使金屬離子絡合而不致影響到染料洗滌。它也有表面活性作用，是高分子表面活性劑中一種，同時它又能與染料形成氫鍵而吸附染料，有包埋染料的作用，這些綜合作用便能使印花布凈洗而又防止其再沾污。

　　2、聚乙烯吡咯烷酮類。聚乙烯吡咯烷酮（PVP）是乙烯吡咯烷酮的均聚物，分子量從幾萬到數(shù)十萬，高分子量的PVP是用作還原染料兩相法印花用的原糊，遇堿能凝固。分子量較低的PVP可用作包埋染料及臟物的防沾污劑，因為吡咯烷酮分子有C一0基和一N—H基團，能與染料及其它物質形成氫鍵而吸附染料，從而可以用作防沾污劑。它的防沾污能力大于丙烯酸，但價格很貴，國內還未有生產。但用PVP制成的防白地沾污劑產品已屢見不鮮，如防沾劑SZ、SWWE9。

　　3、氧化還原酶類。氧化還原酶能夠轉移一個電子從而使空氣中的氧還原成水，而使底物氧化，因此可以把染色和印花織物殘留的未染色的染料漂去，現(xiàn)在已經(jīng)用以作為防沾污劑。它的特點是作用快，腳水不象前兩種防沾污劑那樣顏色深，污水處理負擔輕，有人利用拜耳的BaylaseRP酶制劑與BaylaseAsistRP助劑一起使用于酶皂洗。

　　四、固色劑

　　活性染料印棉，酸性染料印絲、毛、錦綸，以及直接染料印絲、毛織物因牢度不夠，需用固色劑進行固色以提高其染色牢度，過去使用固色劑Y，因含甲醛而改用無醛固色劑。無醛固色劑發(fā)展已有二十多年，從最簡單的二甲胺與環(huán)氧氯丙烷縮合物到多烯多胺與環(huán)氧氯丙烷縮合。牢度要求上則由皂洗牢度的提高到濕燙、汗?jié)n、耐氯牢度的提高，最好還能使日曬、濕摩牢度提高。大大超越了原先固色劑Y的要求，以滿足國外對紡織品的標準要求的不斷提高。

　　用作無醛固色劑合成時不能用甲醛，在分子結構中要有陽荷性基團，又有能與染料和纖維結合的反應基團，同時最好是高分子物。經(jīng)過這二十年的篩選和改進，國內市場上有三類結構的固色劑比較有生命力。

　　1、樹脂型無醛固色劑。用雙氰胺與二乙烯三胺的縮合，再與環(huán)氧氯丙烷反應。這類固色劑以上海大祥公司的固色劑DX為代喪，還有固色劑Fi。這類固色劑的皂洗牢度較好，特別對活性翠藍等染料，是目前固色劑中皂洗牢度最好的一類固色劑，但會色變，色澤鮮艷度不如其他兩類。也能提高汗?jié)n、耐氯牢度。

　　2、高分子季銨鹽固色劑。用氯丙烯與二甲胺反應制成二甲基二烯丙基氯化銨單體，再經(jīng)游離基聚合反應生成高分子化合物。這類固色劑以上海助劑廠的固色劑DUR、北京油田杭州分公司（今杭州銀湖化工公司）的固色劑CS、b內門Uniqema公司的固色劑CXF、固色劑F為代表。它們具有陽離子季銨鹽基團的高聚物，能在織物上成膜，其季銨基能與活性染料的磺酸基結合而提高皂洗牢度，是一種完全透明的粘稠液，對染料色澤無影響，色澤鮮艷度好，但提高濕燙、汗?jié)n、耐氯牢度的能力不如其它兩類。

　　3、具有季銨基和反應性基的線型聚合物固色劑。是以二乙烯三胺為骨架，與環(huán)氧氯丙烷縮合，再引入季銨基的產品，以宜興周鐵曾球化工廠（原飛龍化工廠）的固色劑為代表。因具有反應性基團和季銨鹽的陽離子基團，能與染料上磺酸基成鹽結合，又能與纖維、染料反應，因而能提高濕燙及皂洗牢度，但在翠藍色布上提高皂洗牢度的幅度不如第一類。這類固色劑固色后不會色變，也不影響色澤鮮艷度并且能提高酸性染料染錦綸織物的染色牢度。

　　所以適用于錦/棉織物一次固色�；钚匀玖嫌』ú嫉臐駹C牢度過去用交聯(lián)劑交聯(lián)來解決。該固色劑能代替交聯(lián)劑使?jié)駹C牢度達到出廠要求，還能提高汗?jié)n、耐氯牢度，是一只比較全面的固色劑。

　　過去生產的固色劑對日曬牢度有所降低，現(xiàn)在的無醛固色劑并不能提高日曬牢度，也不會顯著降低日曬牢度。

　　一般固色劑對摩擦牢度，特別是濕摩牢度的提高能力有限，至多提高0.5—1級，一般只能達到2—3級，無法超過3級。試驗證明，濕摩牢度除與固色劑有關外，更重要的與印花后的洗滌有關，洗滌時千萬別用陰電荷性洗滌劑，如未洗清，則與陽電荷性固色劑在織物上結合而造成濕摩牢度下降，要用非離子洗滌劑洗。

來源：印染在線